赤井恵(大阪大学大学院工学研究科助教)及び桑原裕司（同工学研究科教授）らは、松本和彦(同産業科学研究所教授)及び小川琢治（同理学研究科教授）、葛西誠也（北海道大学量子集積エレクトロニクス研究センター教授）らの研究グループとの共同研究において、単一の単層カーボンナノチューブ 素子に、あえて異物である大きな酸化還元 活性を持つ有機分子を導入して素子雑音 を発生させ、分子種毎に特性周波数をもつ雑音が発生することを発見しました。また、素子内の分子がたった一つであった場合、発生した雑音は2つの電流値を遷移するテレグラフ状の信号を示し、この2状態遷移が分子の酸化・還元状態の移り変わりを反映している （図1） ことを明らかにしました。

本研究成果により、これまで不可能と考えられていた一分子の電気化学反応計測が室温大気下で可能であることが示されました。また、雑音は電子デバイスの邪魔者ですが、生体内での雑音や揺らぎをうまく利用した情報の検出や伝達の仕組みが最近解明され始めており、雑音源としての分子の役割を明らかにしたことで、今後の生体機能模倣素子開発における応用が期待されます。

本研究成果は、英国化学会誌「Nanoscale」に、2017年6月15日（木）（日本時間）に公開されました。

図1　分子一個から発生するテレグラフ雑音

本来雑音は電子素子にとって邪魔者であり、その発生機構には未だ謎に包まれた部分が数多く残されています。近代科学技術創生期より、研究者及び技術者は電子素子の雑音を低減させることに多大な努力を払ってきました。近年、ナノ材料 を用いた素子の中に発生する雑音に注目する研究が増えており、分子・原子レベルにおける雑音発生のメカニズムが少しずつ明らかになりつつあります。

赤井助教らの研究グループでは、単層カーボンナノチューブ素子内にあえて異物である有機分子を導入することで雑音が発生し、雑音の周波数特性 が分子によって異なることを発見しました。分子が特性周波数をもつ雑音を発生させる現象はこれまでも同じナノカーボン材料であるグラフェンではよく知られていましたが、小さなガス分子に限られていました。今回赤井助教らが導入した分子は約1nm以上の分子骨格をもつ比較的大きな分子であり、高い酸化還元活性を持ちます。すなわち、分子はカーボンナノチューブから電子をもらってイオン化しやすく、また電子を渡して酸化されやすい状態です。よって分子の酸化還元が素子内でくり返し起こっており、これが雑音の発生原因と考えられます。

さらに雑音源となる分子が素子内にたった一個である場合には、素子の出力として二つの状態を行き来するような信号、すなわちテレグラフ信号 が検出されました。この上下二つの状態は一分子の酸化状態、中性状態、還元状態のいずれかに対応し、分子によって異なります。たった一つの分子が電子の捕獲、放出を繰り返すためその状態の明滅が素子の電流を変化させ、その状態比率は分子の酸化還元のエネルギー準位に対応することが研究から明らかになりました。すなわち、テレグラフ雑音を得ることでそのたった一つの分子の活性な酸化還元準位を知ることができるのです。

また本研究は室温大気下での一分子計測を可能にしました。一般的に分子や原子のたった一つの電子数の変化を計測するためには、系全体を低温や真空にして周辺の雑音を低減する必要があります。本研究では分子の酸化還元が室温では希にしか起こらず、その2状態が電流値として時間的に分離可能であること、またたった一つの電荷の存在によって大きく電流が変化するほど周囲の電荷に敏感な半導体SWNTを検出器として用いていること、この二つの要因によって室温大気下での一分子計測が実現されました。

本研究成果には二つの大きな意義があります。

一つは一分子計測です。これまで分子の酸化還元準位を計測するには、電気化学計測による溶液中の、それも大量の分子に対する方法が一般的でしたが、これが一分子に対し、それも室温大気中で可能であることを示しました。

二つ目は雑音源としての分子の役割を明らかにしたことです。我々のテクノロジーは雑音を嫌いますが、生体の中では雑音や揺らぎをうまく利用した仕組みが多く利用されていることがわかっており、最近、雑音を生体材料の検出や生体機能を模倣した素子に積極的に利用しようという機運が非常に高まっています。本研究成果は分子を使い分けることで、希望する特性周波数を持つ雑音を素子内に発生させる方法を示していますので、今後の生体機能模倣素子開発における応用が期待できます。

本研究成果は、2017年6月15日（木）（日本時間）に英国化学会誌「Nanoscale」に掲載されました。
タイトル：“Room-temperature discrete-charge-fluctuation dynamics of a single molecule adsorbed on acarbon nanotube”「室温におけるカーボンナノチューブに吸着した単一分子の離散電荷揺らぎ検出」
著者名：Agung Setiadi ¹ 、藤井逸人 ¹ 、葛西誠也 ² 、山下健一 ³ 、小川琢治 ³ 、生田昂 ^4、5 、金井康 ⁴ 、松本和彦 ⁴ 、桑原裕司 ¹ 、赤井恵 ^1
1 大阪大学大学院工学研究科、 ² 北海道大学量子集積エレクトロニクス研究センター、 ³ 大阪大学大学院理学研究科、 ⁴ 大阪大学産業科学研究所、 ⁵ 東京農工大学大学院工学研究院

なお、本研究は、文部科学省科学研究費補助金「新学術領域研究」、分子アーキテクト二クス「単一分子の組織化と新機能創成」研究の一環として行われました。