大阪大学大学院基礎工学研究科の中村 芳明教授、高知工科大学 環境理工学群の藤田 武志教授、東邦大学 理学部の大江 純一郎教授、九州シンクロトロン光研究センターの小林 英一主任研究員らの研究グループは、革新的な熱電性能向上の方法論を提案し、環境調和型SiGe材料で最高の熱電変換出力因子（＝（ゼーベック係数）²×（電気伝導率））を室温近傍で達成しました（既存SiGeの約3倍増大）。

室温近傍の膨大な廃熱を電気に直接変換することが可能な熱電材料は、新規グリーンエネルギー源として期待されています。しかし、トレードオフ関係にあるゼーベック係数と電気伝導率を同時に増大することは長年の課題でありました。

本研究グループは、急冷法を用いてSiGeとAuのコンポジット材料を作製し、SiGe中のAu不純物が形成する共鳴準位によりゼーベック係数を増大させるだけでなく、Au結晶の優れた電気伝導性を活かして、電気伝導率も同時に増大することに成功しました。結果として、宇宙船に搭載されている電源（RTG、Radioisotope Thermoelectric Generator）に利用されているSiGe熱電材料の値を3倍上回る最高熱電出力因子を室温近傍で達成することに成功しました（図１）。

従来、環境調和性が高いものの、SiGe材料は宇宙船の電源として高温領域でしか利用されていませんでした。本成果により、高性能SiGe材料を用いることで、生活に密接した室温近傍の廃熱が電気エネルギーとして再利用可能となる“新エネルギー社会”実現が期待できます。

本研究成果は、英国王立化学会「Journal of Materials Chemistry A」に、1月29日（金）午前1時（日本時間）に公開されました。

図1 SiGeとAuのコンポジット材料の走査型電子顕微鏡像と熱電変換出力因子の電気伝導率依存性

我々の身の周り（室温近傍）には、膨大な量の廃熱が存在します。熱を電気に直接変換することができる熱電材料は、駆動部が必要ないため小型かつメンテナンスフリーな新規グリーンエネルギー源として期待されています。熱電材料は、ゼーベック係数と電気伝導率が高く、熱伝導率が低い材料が高い熱電変換効率を示します。しかし、これら３つの物性値には互いに相関があるため、独立に制御することは至極困難でした。

これまで、ゼーベック係数の増大方法として、不純物を添加して共鳴準位を形成する戦略が有力視されてきましたが、同時に電気伝導率が低下してしまうため、高いゼーベック係数と高い電気伝導率を同時に実現することは難しいと考えられてきました。

一方で中村教授らのグループでは、温度分布を制御することで母体熱電材料のゼーベック係数を保ちつつ電気伝導率を高める方法論を確立してきました（サーマルマネージメント法）。これは、母体熱電材料に対して高い電気伝導率を有する材料を添加することで電気伝導率を増大し、低い熱伝導率すなわち高い熱抵抗を有する母体熱電材料に大きな温度差が生じることで母体熱電材料のゼーベック係数を保つことができるという手法です。

本研究では、これまで確立してきたサーマルマネージメント法によるゼーベック係数を維持した電気伝導率増大効果と共鳴準位効果によるゼーベック係数の増大効果を融合することで、ゼーベック係数と電気伝導率を“同時に増大”させることを提案しました。この方法論の実証を狙って、SiGeとAuのコンポジット材料を作製しました。本コンポジット材料は、AuドープされたSiGeの領域（領域A：Au原子由来の共鳴準位による高いゼーベック係数、及びSiGe由来の低い熱伝導率）とAu結晶の領域（領域B:Au結晶の高い電気伝導率、及び高い熱伝導率）の２つの領域から構成されていることがわかりました（図1左）。温度差が印加された際、低い熱伝導率の“領域A”に主に温度差が生じることで、全体として、“領域A”由来の高いゼーベック係数を得ることができます。実際に、従来SiGeと比較して高いゼーベック係数と高い電気伝導率が同時に実現されていることが分かりました。結果として、熱電材料から得られる電力の指標である熱電変換出力因子は、宇宙船に搭載のRTG（Radioisotope thermoelectric generator）に利用されているSiGe材料と比較して、室温近傍で3倍程度高い値を示しました（図１右）。

今回注目したSiGeは、宇宙船の電源の熱電材料として、高温環境において熱エネルギーを電気エネルギーに変換することに利用されています。本研究では、室温近傍において、このSiGe材料の高性能化に成功しました。これにより、宇宙船の電源として高温で利用されているSiGe材料を改良することで、身の周りに膨大に存在する室温近傍の廃熱をエネルギー源として再利用可能となる“新エネルギー社会”の実現が期待できます。

本研究成果は、2021年1月29日（金）午前1時（日本時間）に英国王立化学会「Journal of Materials Chemistry A」（オンライン）に掲載されました。

タイトル：“Anomalous enhancement of thermoelectric power factor by thermal management with resonant level effect”
著者名：Shunya Sakane, Takafumi Ishibe, Kosei Mizuta, Takeshi Fujita, Yuga Kiyofuji, Jun-ichiro Ohe, Eiichi Kobayashi, and Yoshiaki Nakamura
論文URL： https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/ta/d0ta08683e#!divAbstract
DOI： 10.1039/D0TA08683E

なお、本研究は、科学研究費補助金・基盤研究A(19H00853)、挑戦的研究（萌芽）(19K22110）、科学技術振興機構（JST） 戦略的創造研究推進事業チーム型研究（CREST）「超空間制御に基づく高度な特性を有する革新的機能素材等の創製（研究総括：瀬戸山亨）」の研究課題「ナノ超空間を利用した熱・スピン・電界交差相関による高効率エネルギー変換材料の創製（研究代表者：水口将輝）」の一環として行われました。

中村 芳明教授　研究者総覧URL
http://www.dma.jim.osaka-u.ac.jp/view?u=5889