大阪大学産業科学研究所　能木雅也教授らの研究グループは、コンパクトで持ち運びしやすいセルロースナノファイバー乾燥粉末（CNFパウダー）を開発しました（図左上）。水のようにサラサラした液体は霧吹きすると液だれしますが、このCNFパウダーをまぜると液だれしなくなります（図下）。また、その液体は無色透明を保つため（図右上）、化粧品やサニタリー用品での増粘剤としての利用が期待されます。

これまでCNFは、化粧品やボールペンインクの増粘剤などに利用されてきました。従来のCNF増粘剤は、90%以上の水を含んだペースト状であり、そのほとんどを水が占めるため、運搬・保管に課題がありました。そこで、CNFペーストを加熱して水分除去（加熱乾燥）した粉末や、CNFペーストから水分昇華（凍結乾燥）させた粉末が提案されていました。しかし、それらCNFパウダーは、静電気を発生して周囲に付着しやすい、水に混ぜると白く濁る、霧吹きすると液だれするといった課題がありました。

今回、能木教授らのグループは、CNFペーストをアルコール脱水・凝固し、その凝集物を風乾して、CNFパウダーを製造しました（動画URL参照）。このＣＮＦパウダーは、ボリュームも小さく（嵩密度が高く）静電気を著しく低減できるため、運搬・保管の問題を解決します。そして、水に加えても無色透明な外観を保つため、商品の色あいを変化させないという添加剤として優れた特徴を持ちます。さらに、水に加えるとネバネバした液体になりますが、かき混ぜるとサラサラになり、放置するとネバネバした状態に戻ります。この特異的な性質が、「霧吹きしても液だれしない」という現象を生み出します。

CNFパウダーの作製方法は、下記URL・QRコードにて動画公開しております。
https://youtu.be/xLfPd0ML_A4

本研究成果は、２０２３年６月２日に米国科学誌「Macromolecular Rapid Communications」（オンライン）に掲載されました。（オープンアクセス）

左上 ： 開発したコンパクトなCNFパウダー
右上 ： 水に混ぜると無色透明な液体に
下：霧吹きしても液だれしない

2006年、東京大学の齋藤継之らが発表したTEMPO酸化ＣＮＦは、幅2-4nmとＣＮＦの中でも最も微細なナノファイバーです。このように超微細な繊維が水中で均一分散すると、霧吹きしても液だれしないという機能が発現します。例えば、水のようにサラサラした液体を霧吹きすると、着弾した後に液だれします（図1a）。液ダレないように増粘剤を加えると、粘度が高くなりすぎて、霧吹きできなくなることがあります（図1b）。一方、TEMPO酸化ＣＮＦを加えた水は、ノズルを押すと一時的に粘度が小さくなって吐出され、着弾すると粘度が大きくなって、液だれを防ぎます（図1c）。粘度が大きく変化するという性質は、あらゆる増粘剤のなかでもTEMPO酸化ＣＮＦ特有の性質です。そのためＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦは、増粘剤として幅広く商用利用されており、なかでもTEMPO酸化ＣＮＦを加えたボールペンは、2015年に発売されて以来、全世界でのロングセラー商品となっています。

図1. a)水を霧吹きすると液だれし、b)粘度の高い液体は吐出されないが、c)水にCNFを0.5wt%ほど加えると、霧吹きしても液だれしない液体になる。

このように増粘剤として大ヒットしているＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦですが、固形分数％・水分90%以上という低固形分濃度ペースト（図2左）で流通しており、過剰な水分が流通・保管の問題を生んでいます。そこで、水を含まないCNFパウダーの開発が求められていましたが、従来のCNFパウダーは、CNFペーストと比較して、増粘剤の性能が大きく劣っていました。

図2. （左）CNFペースト、固形分濃度2%（中）水に加えると無色透明な液体（右）霧吹きしても液だれしない

従来のCNF増粘剤は固形分2%のペースト状であり（図２左）、その体積のほとんどが水です。このペーストを水に加えると、CNFが液中で均一分散するので、無色透明な液体となり（図２中）、ノズルを引っ張ると粘度が小さくなって吐出され、着弾すると粘度が大きくなって、液だれを防ぎます（図２右）。

能木教授らのグループは、CNFペーストをエタノールなど有機溶媒に浸漬して脱水・凝固させ、凝固させたものを風乾して、CNFパウダーを製造しました（動画URL参照）。このCNFパウダーは、CNFペーストを脱水・凝固しているので、固形分重量の同じCNFペーストと比べると圧倒的に小さな体積になり（図７）、パウダー１粒ずつが適度な重量を持つため、静電気で周囲に付着することはありません（図６右）。そして、このCNFパウダーを水に加えると、CNFが水中で均一分散するので、無色透明な液体となり（図３中）、霧吹きしても液だれしません（図３右）。

CNFペーストを110℃オーブンで乾燥したCNFパウダーも、水を含まないので、CNFペーストに比べて非常に小さな体積になります（図4左）。しかし、このパウダーを水に加えると、CNFが液中で均一分散しないので、白濁した液体になります（図４中　瓶の後ろラインが見えない）。また、吐出されて着弾しても、粘度が大きくならず小さいままなので、液だれします（図４右）。

CNFパウダーを作る方法として、CNFペーストを凍らせ、凍った水を昇華させる（凍結乾燥）という方法もあります。このCNFパウダーを水に加えると、CNFが液中で均一分散するので、無色透明な液体となり（図５中）、霧吹きしても液だれしません（図５右）。この乾燥では、CNFペーストから水が抜けても体積収縮せず、水が存在した場所は空隙として残ります。そのため、CNFパウダーは体積のほとんどが空気であり、重量のわりに大きな体積になっています（図7）。このようにフワフワした粉末は、静電気によって、周囲に付着するため、ハンドリングが非常に難しいです（図6左）。

このように、能木教授らのグループが開発したCNFパウダーは、コンパクトでボリュームが小さく・帯電の影響も受けないためCNFペーストが抱えていた運搬・保管の課題を解決できます（図７）。そしてCNFパウダーは、水に加えても無色透明な外観を保ち、霧吹きしても液だれしないなど液体の粘性を大幅に改善します。

図3.（左）開発したCNFパウダー（中）水に加えると無色透明な液体（右）霧吹きしても液だれしない

図4.（左）110℃オーブン乾燥で作製したCNFパウダー（中）水に加えると水は白濁不透明になる（右）霧吹きすると液だれする

図5. （左）凍結乾燥で作製したCNFパウダー（中）水に加えると無色透明な液体になる（右）霧吹きしても液だれしない

図6. （左）凍結乾燥で作製したCNFパウダーは、静電気によって色んなところに付着する（右）我々のCNFパウダーは、帯電の影響を受けず、ハンドリングが容易である

図7. 同じCNF重量のサンプル。（左）体積の９割以上が水となるＣＮＦペースト（中）体積の９割以上が空気となるＣＮＦパウダー（右）開発したCNFパウダー

本研究成果は、２０２３年６月２日に米国科学誌「Macromolecular Rapid Communications」（オンライン）に掲載されました。（オープンアクセス）

タイトル：“Evaporative Dry Powders Derived From Cellulose Nanofiber Organogels to Fully Recover Inherent High Viscosity and High Transparency of Water Dispersion”
著者名：Hitomi Yagyu, Takaaki Kasuga, Nodoka Ogata, Hirotaka Koga, Kazuho Daicho, Yohsuke Goi, and Masaya Nogi
ＤＯＩ：https://doi.org/10.1002/marc.202300186

なお、本研究は、ＪＳＴ CREST (JPMJCR22L3)の一環として行われました

図１ 動画バージョン　https://youtu.be/lQ2wYXQGnPQ
３分解説動画（日本語）　https://youtu.be/Hy_KMWA4Lfc
３分解説動画（英語）　https://youtu.be/PAEd36v_SjI

能木 雅也 研究者総覧
https://rd.iai.osaka-u.ac.jp/ja/c7790bc7e8ffd104.html

能木雅也　ウェブサイト
http://www.nogimasaya.com/